Le Palais Tolomei est un bâtiment historique de Sienne, situé sur la place du même nom, le long de la rue principale de la ville.

La célèbre famille siennoise s'installa en Italie à la suite de l'arrivée de Charlemagne et fut parmi les premiers à se distinguer dans l'art du changement, devenant une puissante famille de banquiers, de propriétaires de tours et de châteaux dans les territoires entre Montagnola Senese et Maremma. Appartenant à cette famille, Pia dei Tolomei, mentionnée par Dante dans le V Canto del Purgatorio, raconte la mort de son mari, qui a jeté la femme depuis une fenêtre de son château, en Maremme.

Dans cette région de Sienne, autrefois hors des murs, la famille possédait un château aux XIe et XIIe siècles, ce qui témoigne de sa richesse déjà réalisée. Le bâtiment actuel a été construit à partir d'avant 1205, date qui en fait la plus ancienne résidence privée de Sienne, bien qu'il n'ait été reconstruit que dans les étages supérieurs après 1267, après la quasi-destruction du bâtiment par les Gibelins. En 1277, la résidence Tolomei subit un incendie qui ne compromit cependant pas la beauté de l'édifice, résultat aujourd'hui d'une restauration savante effectuée en 1971 et du siège de la Cassa di Risparmio di Firenze.

La façade en pierre grise du bâtiment révèle ses lignes typiques du XIIIe siècle, avec deux plans largement espacés, séparés par des cordes récurrentes et éclairés par deux rangées de cinq élégantes fenêtres à meneaux, surmontées d'arcs en ogive et d'œil trilobés.

Des fragments d'architecture récupérés lors des derniers travaux de restauration sont recomposés dans le hall.