En 1915, l'aristocrate siennois Niccolò Bonsignori laissa son palais au conseil pour la création d'un musée. C’est maintenant l’une des plus importantes pinacotèques ou galeries d’images en Italie pour la richesse, la variété et la qualité de ses expositions. La collection de chefs-d'œuvre siennois des XIVe et XVe siècles est basée sur le travail de conservation de l'abbé Giuseppe Ciaccheri, qui l'a commencée au XVIIIe siècle. En 1932, la Pinacothèque fut inaugurée dans les salles de l'ancien palais et du palais Brigidi adjacent.

L'entrée est simple et élégante et mène à une cour Renaissance avec des escaliers à chaque étage. À côté de ceux-ci se trouve un sarcophage romain. Dans la cour se trouvent un autre sarcophage et un sanctuaire avec une fresque du XVe siècle, couronnée d'un lavabo ancien.

L'ordre des salles est une exploration chronologique de l'une des plus hautes écoles de peinture médiévale et de la Renaissance: l'école siennoise.

La visite commence au deuxième étage où les salles contiennent des œuvres siennoises du XIIe et XIIIe siècles.