En 1915, el aristócrata sienés Niccolò Bonsignori dejó su palacio en el consejo para el establecimiento de un museo. Esta es ahora una de las pinacotecas o galerías de imágenes más importantes de Italia por la riqueza, variedad y calidad de sus exhibiciones. La colección de obras maestras de Siena de los siglos XIV y XV se basa en el trabajo de conservación del abad Giuseppe Ciaccheri, quien lo inició en el siglo XVIII. En 1932 se inauguró la Pinacoteca en las salas del antiguo Palazzo y el adyacente Palazzo Brigidi.

La entrada es simple y elegante y conduce a un patio renacentista con escaleras a cada piso. Junto a estos se encuentra un sarcófago romano. En el patio hay otro sarcófago y un santuario con un fresco del siglo XV, coronado con un lavabo antiguo.

El orden de las habitaciones es una exploración cronológica de una de las escuelas más elevadas de la pintura medieval y renacentista: la escuela sienesa.

La visita comienza en el segundo piso donde las salas contienen obras tempranas de Siena de los siglos XII y XIII.